装饰性三价铬镀铬

关于三价铬装饰性镀铬工艺的研究论文和专利不少，但由于各方面的原因一直未能成功进入生产应用。真正意义上获得生产应用的是1974年。

国际铅锌研究机构主要致力于以次磷酸盐作络合剂时，添加F-改善低温镀性，提高电流效率、添加硫化物提高镀速、三价铬镀后处理以及三价铬镀黑铬等方面的研究。关于添加F-提高电流效率，不同的研究者似乎有着不同的研究结果。Edigaryan等证实在以草酸作络合剂时添加F-可提升电流效率;但Hwang等在以次磷酸盐作络合剂的三价铬电镀时得出相反结论，添加F-降低电流效率，添加NH4+;可提高电流效率。

三价铬镀厚铬和硬铬

在三价铬装饰性镀铬取得进展的同时，对三价铬镀取厚铬的研究也逐步展开，但进展不大。究其主要原因有以下几点：

(1)镀液pH值，特别是阴极表面附近层的pH值的升高导致形成Cr(OH)3胶体，阻碍三价铬镀层的继续增厚;

(2)Cr3+的水解产物发生羟桥、聚合反应，形成高分子链状凝聚物吸附在阴极，阻碍Cr3+的还原;

(3)Cr3+还原的中间产物Cr2+的富集，对Cr3+羟桥反应的引发和促进作用;

(4)持续电解过程中Cr3+的活性络合物的逐步减少和消失 。

针对以上几点，要镀厚度超过50um的三价铬镀层，就必须在镀液方面作出调整，采取相应措施，如降低镀液的pH值、选择更好的缓冲剂、加快溶液循环搅拌、增加络合剂浓度来增加络合反应与羟桥反应的竞争性、保持足够的活性络合物浓度、添加特殊化合物减少Cr2+的富集，使之形成二核络合物来减少其对Cr3+羟桥聚合反应的引发促进作用等。近几年来关于三价铬镀厚铬的报道都是围绕以上措施的联合作用而实现的。

三价铬厚铬镀层一般均有裂纹，但未贯穿基底，镀层中往往夹杂有C等杂质元素，呈现非晶或微晶结构。镀层一般耐蚀性较好，硬度在60O-900HV之间，若经适当温度的热处理，硬度可增加到1200～1800HV，耐磨性也大大增强，能较好地满足镀硬铬的要求。

三价碱式铬盐鞣制皮革

有鞣性的铬盐是三价铬盐，以碱式硫酸铬为代表，也被称为铬鞣剂。它鞣制性能好，适用于各类皮革、各种毛皮的鞣制，鞣制得到的成革具有优良的物理机械性能和感官特性，是最重要的鞣剂。

三价碱式铬盐经陈化后，形成有鞣性的铬络合物，它的鞣制性能的强弱可以用碱度表示。所谓碱度就是用百分率表示的铬络合物中羟基(OH)的总当量数对铬的总当量数的比值。碱度大表示铬络合物的分子大，即与皮蛋白质的结合能力强；碱度小则表示铬络合物的分子小，与皮蛋白质结合的能力弱，但渗透能力强。所以碱度是铬鞣剂的一个重要指标。

铬鞣剂的鞣制机理是，三价碱式铬盐络合物与皮胶原的侧链上的羧基发生多点结合和交联，增强了皮胶原的结构稳定性。所以，铬鞣革的收缩温度很高（一般超过95℃），耐酸、碱、酶和微生物的能力强。经铬鞣剂鞣制的皮革半成品为蓝色，称为蓝湿革